此科进士及第29人。考官为礼部侍郎王起。试题为《木鸡赋》和《琢玉诗》。

　　白敏中之父白季康为深阳令，很早就去世了，自幼受母教诲，向各位兄长学习。长庆初年，应进士科时，为主考官王起赏识，欲取为状元。然而王起颇讨厌白敏中之好友，一同应考之贺拔惎。让人悄悄告诉白敏中与贺绝交。白敏中即予应允。恰巧这时贺来访，白敏中避而不见，贺不言而去。白敏中随又连呼左右人等将其追回，以实情告知，并说：“即使不中第又怎么样，哪能为这件事断绝朋友交往！“两人痛饮而醉，同席而卧。王起得知，感叹道：“我辈只得白敏中，今当更取贺拔惎矣。”最后取白敏中为第一，贺拔惎亦同登甲科。

　　白敏中状元及第后，历官河东、郑滑、邠宁（今陕西彬县）三府节度掌书记。大和七年（833），母亲去世，他回乡守孝。会昌初年（841），出任殿中侍御史，分司东都。会昌二年（842），为李德裕所荐，召充翰林学土，迁中书舍人，后加学士承旨。唐武宗会昌四年（844）任兵部侍郎，会昌六年（846）同平章事。大中二年（848）兼刑部尚书，又加右仆射，金紫光禄大夫、太清宫使等职。当时朝内牛、李党争日烈，白敏中为牛党要员，被李德裕斥为“以怨报德”。李被贬岭南后，白敏中位极人臣，一时朝政拢于一身。大中五年（851）罢相，大中七年（853）为成都尹。治理巴蜀五年，颇有政绩。大中十三年（859）官拜司徒、门下侍郎平章事，复辅朝政。懿宗即位（860）加封中书令，后病故。册赠太尉，议谥号时，博士曹邺指责其病不退职，持恩居朝，又贬逐谏臣，遂谥“丑”。

　　当初，唐宣宗特别宠爱万寿公主，欲下嫁给士大夫。白敏中便向宣宗推荐了当年新科状元郑颢，而郑颢正准备与原定卢氏成婚。郑颢不得已为驸马，心里十分怨记恨白敏中，一有机会便在皇帝面前说白敏中的坏话。宣宗也知道郑颢对白敏中不满，所以并不计较。

　　白敏中为白居易堂弟，词也类似白居易。有文名，工于书法。白居易墓碑即其所书。

　　今《全唐诗》存其诗二首。