郑颢为唐宪宗宰相郑絪之孙。登第后任右拾遗，诏授银青光禄大夫。宣宗大中三年（849）充翰林学士。宣宗为万寿公主招婿，宰相白敏中荐举了新科状元郑颢，此时郑颢正赶赴楚州（今江苏淮安），准备迎娶卢氏，刚行至郑州，却被白敏中所发堂帖追回。宣宗亲自为郑颢与公主完婚，拜为驸马都尉，又提升为中书舍人、礼部侍郎。但郑颢又怀念卢氏女，深恨白敏中，后常于宣宗前告白敏中的状，宣宗皆不以为然。郑颢后升刑部侍郎，吏部侍郎。大中十三年（859）为检校礼部尚书，又任河南尹。大中十四年（860）死于任上。
郑颢善于选拔人才，于礼部任上，曾两主礼部试，处事公允。也是中国历史上惟一的一个状元驸马。
《全唐诗》有其存诗一首。
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